2-iodoxybenzoic acid

UN-nummer:
1759 ætsende fast stof, N.O.S.
Klasse:
8
Label:

8: Ætsende stoffer
Emballage:
Emballeringsgruppe II: medium fare;

2-iodoxybenzoic syre eller IBX er en organisk forbindelse anvendes som det oxiderende reagens i organisk syntese. Denne periodinan er særligt egnet til oxidation af alkoholer til aldehyder.

En af de største ulemper ved IBX er dens begrænsede opløselighed: Det er uopløseligt i mange almindelige organiske opløsningsmidler. I fortiden blev IBX menes følsomme over for stød, men det blev senere vist, at prøver af IBX er følsomme over for stød på grund af den resterende kaliumbromat, der stammer fra syntesen. Commercial IBX stabiliseres ved carboxylsyrer, såsom benzoesyre og isophthalsyre.

2-iodylbenzoïque, ortho Ph2) ,, er en tautomer af 2-iodoxybenzoic syre. Surheden af ​​IBX blev målt i vand og DMSO, er kendt for at påvirke kemiske reaktioner, for eksempel oxidationer ledsaget af isomeriseringsreaktionerne katalyseret af syrer.

Syntese

IBX fremstilles ud fra 2-iod-benzoesyre, kaliumbromat og svovlsyre. Mr. Frigerio og kolleger også demonstreret i 1999, at kaliumbromat kan erstattes af oxon, et varemærke tilhørende hydrogénopersulfate kalium kommercielt tilgængelige.

Reaktionsmekanisme

Reaktionen mekanisme oxidation af en alkohol til et aldehyd ifølge den mekanisme kaldet torsion hypervalente involverer en ligand udbytningsreaktion erstatter hydroxylgruppen i alkoholen efterfulgt af et twist og en elimineringsreaktion. Den twist er nødvendig, fordi den dobbelte bundet til ilt jod er uden for plan, som indeholder alkoxy- og samordnet eliminering kunne ikke finde sted. Hypervalente torsion er en omlejring reaktion, hvor oxygenet bringes i den korrekte position for en cyklisk overgangstilstand femleddet til elimineringsreaktion, og som beregnes ved datakemi være trin bestemme hastigheden af ​​oxidation. Dette forklarer også, hvorfor oxidationen er hurtigere til store end for små alkoholer. Den dobbelte er også drevet fremad ved hjælp af den steriske hindring mellem hydrogenatomet i ortho-stillingen og hydrogen i alkoxygruppen; de større alkoxygrupper skabe en stærkere sterisk frastødning. Den samme beregning forudsagde et derivat IBX meget mere reaktivt med en reaktionshastighed hundrede gange hurtigere, når hydrogenatomet i ortho-stillingen er erstattet med en methylgruppe, som letter vridning til det punkt, hvor det er elimineringsreaktion bliver hastighedsbegrænsende trin for hastigheden af ​​oxidation.

Beskæftigelse

2-iodoxybenzoic syre er tilgængelig som en silicagel eller bundet til IBX polystyren. I mange anvendelser er IBX erstattes af Dess-Martin, som er meget mere opløselig i almindelige organiske opløsningsmidler.

Et eksempel på oxidationsreaktion af IBX gives den totale syntese af eicosanoid:

I 2001 KC Nicolaou og hans team offentliggjorde en række artikler i Journal of American Chemical Society demonstrerer, blandt andre ændringer, muligheden for at anvende IBX til at oxidere benzyl kulstof af aromatiske forbindelser og carbonyler konjugater.

Oxidativ spaltning

2-iodoxobenzoïque syre er også kendt at oxidere vicinale dioler såsom glycoler diketoner og uden at skære carbon-carbon-binding mellem de to alkohol funktioner. Men oxidativ spaltning kan forekomme, når barskere betingelser anvendes:

Nedenfor reaktionen mekanisme af denne spaltning glycol baseret på den oprindelige dannelse af et addukt mellem en mesomeric IBX 1 og et molekyle DMSO 2, og består af mellemprodukt 12-I 3 -5, hvor DMSO anvendes som ligand starter ved udveksling med indgående alkohol 4 til dannelse af mellemprodukt 5. Et vandmolekyle udvises dannelse af 12-I-5 periodinan spirobicyclique 6, som spalter i 7 og to ketoner 8. I dette eksempel denne reaktion er i konkurrence med oxidation af 5, som kan danne en acyloin takket være tilstedeværelsen af ​​hydrogenatomer alfa til hydroxylgruppen. Det har vist sig, at tilstedeværelsen af ​​trifluoreddikesyre letter samlede reaktion.

α-hydroxylering

SF Kirsch og hans kolleger var i stand til at hydroxylere af α stilling carboxylsyrer forbindelser med IBX under milde betingelser. Denne proces kan udvides til p-ketoestere.

P-hydroxyketoner ved oxidation af p-diketoner

SL Bartlett og CM Beaudry fandt, at IBX er et reagens anvendelig til omdannelse af p-hydroxyketoner i p-diketoner. Det 2-iodoxobenzoïque syre giver overlegen ydelse til både Swern-oxidation protokollen og Dess-Martin.

Forrige artikel 185 f.Kr.. AD
Næste artikel 1992 Cannes Film Festival